使用什么類(lèi)型的儀器?
在質(zhì)譜分析中,對(duì)實(shí)驗(yàn)控制力是尤其重要的。一旦在周密的控制條件下得到離子,必須以適合的靈敏度將每個(gè)離子作為離散事件實(shí)施檢測(cè)。極少量的氣體載量使GC成為聯(lián)用技術(shù)早期理想的選擇,但僅僅適合20%的化合物分析?,F(xiàn)今,我們?cè)诖蠖鄶?shù)情況下霧化LC洗脫液,將其作為質(zhì)譜儀中導(dǎo)入被測(cè)物實(shí)施電離的方法,該技術(shù)要求確保真空環(huán)境。
任何質(zhì)譜儀的一個(gè)重要設(shè)計(jì)元素是泵的容量。真空必須完全分布到儀器的所有稀薄大氣區(qū)域,并且泵容量必須充足,以滿(mǎn)足設(shè)計(jì)上的要求,比如離子入口的大小和需要去除蒸汽的量。
分析器:質(zhì)譜儀的心臟
分析器是分離或區(qū)分導(dǎo)入離子的儀器。在離子源可以形成正負(fù)離子,以及不帶電的中性粒子。但是,在指定時(shí)刻僅能記錄一種極性。現(xiàn)代的質(zhì)譜儀能夠在毫秒間轉(zhuǎn)換極性,得到高保真記錄,即使快速短暫事件,如典型的UPLC或GC分離中,峰僅僅大約1秒寬。
四極桿和扇形磁場(chǎng)
在1953年,西德物理科學(xué)家Wolfgang Paul和Helmut Steinwedel描述了四極桿質(zhì)譜儀。在4根平行桿之間,疊加的射頻(RF)和恒定的直流(DC)電勢(shì)能夠作為質(zhì)譜分離器,或過(guò)濾器,僅限于特點(diǎn)質(zhì)量范圍的離子,以恒定振幅振蕩,能夠在分析器上收集?,F(xiàn)代儀器制造商將四極桿瞄準(zhǔn)到特定的應(yīng)用中。單四極桿質(zhì)譜儀要求基質(zhì)干凈,以避免無(wú)用離子的干擾,表現(xiàn)出非常好的靈敏度。
三重四極桿,或串聯(lián)四極桿(參見(jiàn)四極桿),是將一個(gè)四極桿加到另一個(gè)附加的四極桿上,四級(jí)桿串聯(lián)后能以各種方式發(fā)揮作用。一種途徑是通過(guò)離子獨(dú)有的質(zhì)荷比(m/z)分離并檢測(cè)復(fù)雜混合物中的目標(biāo)離子。證實(shí)串聯(lián)四極桿有效的另一途徑是當(dāng)與可控裂解分析聯(lián)用時(shí)。這些分析通常將目標(biāo)離子與其它分子(典型的氣體,如氬)進(jìn)行碰撞,母離子裂解成產(chǎn)物離子,MS/MS質(zhì)譜儀通過(guò)其獨(dú)特組成部分鑒別目標(biāo)化合物。
圖 6:當(dāng)設(shè)置過(guò)濾某一特定離子,那么其它質(zhì)量的離子則會(huì)以多種方式中丟失,比如撞擊到四極桿上,或直接偏離去檢測(cè)器的軌道。四級(jí)桿分析器由四根桿組成,通常平行排列,材質(zhì)為金屬,比如鉬合金。已投入
了大量的技術(shù)和研究,設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)四極桿。按照離子在DC和RF場(chǎng)中的運(yùn)動(dòng),將質(zhì)量分類(lèi)。通過(guò)在軟件上改變參數(shù),系統(tǒng)可改變場(chǎng)強(qiáng),在任何指定時(shí)間內(nèi),某一m/z值的離子被過(guò)濾掉,或通過(guò)四級(jí)桿到達(dá)檢測(cè)器。相比于一些質(zhì)譜儀的設(shè)計(jì),比如飛行時(shí)間TOF質(zhì)譜儀(Tof),四極桿分辨率較低。而四極桿相對(duì)簡(jiǎn)單,容易使用,是具有較高實(shí)用性的質(zhì)譜儀,能以相對(duì)低的成本提供各種接口。
在比較和說(shuō)明MS的分析能力時(shí),一些專(zhuān)業(yè)用語(yǔ)是必需的,在該入門(mén)指南的后續(xù)內(nèi)容中將會(huì)給出完整的定義:
分辨力(通??s寫(xiě)為"res"-質(zhì)譜儀分離兩種質(zhì)量的能力):
- 低分辨力=單位質(zhì)量=1000
- 較高或中等分辨力=1000到10000
- 高分辨力=10000+
- 非常高的分辨力=高達(dá)3-5百萬(wàn)Fragmentation
更詳細(xì)的分辨率檢查和我們?cè)鯓訙y(cè)定分辨率將在"質(zhì)譜準(zhǔn)確性和分辨率"章節(jié)說(shuō)明。"精確質(zhì)量"(Exact Mass)是化合物質(zhì)量的理論值,而準(zhǔn)確質(zhì)量(Accurate Mass)是化合物質(zhì)量的測(cè)量值,有相關(guān)的誤差范圍,比如5ppm。準(zhǔn)確質(zhì)量也經(jīng)常用于針對(duì)具體的技術(shù),而不是測(cè)得的質(zhì)量。MS/MS - 描述了監(jiān)測(cè)前體離子或碎片向產(chǎn)物離子轉(zhuǎn)變的多種實(shí)驗(yàn)(多反應(yīng)監(jiān)測(cè)[MRM]和單反應(yīng)監(jiān)測(cè)[SRM]),總的趨勢(shì)是在一臺(tái)儀器上提高檢測(cè)的選擇性、專(zhuān)一性或靈敏度。即前后兩個(gè)質(zhì)量分析器,兩極質(zhì)譜分析在一臺(tái)質(zhì)譜儀器中實(shí)現(xiàn)。在三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀中有3套四級(jí)桿過(guò)濾器,但是僅有第1和第3套四極桿用作質(zhì)量分析器。近來(lái)的設(shè)計(jì)完全將中間設(shè)備區(qū)分開(kāi)(取代早期設(shè)計(jì)的四極桿),增加了更多的功能,通常將其改稱(chēng)為串聯(lián)四極桿。第一套四極桿(Q1),作為質(zhì)量過(guò)濾器,傳輸并加速選定離子,將其送向Q2(被稱(chēng)為碰撞室)。雖然在一些設(shè)計(jì)中,Q2類(lèi)似于其它兩套四極桿,RF施加在桿上的作用僅是傳輸,而不是質(zhì)量選擇。Q2中的壓力較高,離子在碰撞室內(nèi)與中性氣體相碰撞。結(jié)果經(jīng)CID發(fā)生裂解。碎片隨后加速進(jìn)入Q3,另一個(gè)質(zhì)量過(guò)濾器,離子被排列后,進(jìn)入檢測(cè)器。
裂解CID也稱(chēng)為碰撞激活解離(CAD),為一種裂解機(jī)制,通過(guò)該機(jī)制在氣相中,分子離子裂解,通常在真空區(qū)域經(jīng)電勢(shì)加速到高動(dòng)能,接著與中性氣體分子碰撞,比如氦、氮或氬。部分動(dòng)能通過(guò)碰撞而轉(zhuǎn)化(或內(nèi)化),這引起化學(xué)鍵的斷裂,分子離子減小形成較小的碎片。一些類(lèi)似的‘特別目的'的裂解方法,包括電子轉(zhuǎn)移解離(ETD)和電子捕獲解離(ECD)。
圖 7:硫丹-β產(chǎn)物離子質(zhì)譜圖。237Da的前體離子從左邊進(jìn)入,在MS/MS碰撞室內(nèi)裂解。關(guān)于MS譜的全掃描,數(shù)據(jù)系統(tǒng)僅能夠顯示目標(biāo)碎片(不是得到的所有碎片),得到相對(duì)簡(jiǎn)單的圖譜。您能控制破碎的限度,因此您能選擇前體離子。
圖 8:MRM響應(yīng)(左)和SIR響應(yīng)(右)的比較圖表明,由于基質(zhì)的化學(xué)背景,被測(cè)物即使在溶液中,也不能由SIR數(shù)據(jù)確定被測(cè)物峰。使用相同的GC/MS/MS質(zhì)譜儀,選擇m/z=146的丁基化離子作為前體離子,裂解該離子,得到產(chǎn)物離子(顯示為57m/z),定量鑒別它的存在。在一些控制工業(yè)中,為了滿(mǎn)足陽(yáng)性化合物的鑒別要求,每個(gè)MRM計(jì)為1.5"鑒別點(diǎn)",而每個(gè)SIR計(jì)為1.0。因此,為滿(mǎn)足選擇性要求,得到3"IPS",每個(gè)化合物您需要2個(gè)MRM轉(zhuǎn)換,或3個(gè)SIR。扇形磁場(chǎng),或扇形磁場(chǎng)質(zhì)量分析器,是早期儀器,一直用到現(xiàn)今,盡管用的較少(已被現(xiàn)代的能以ESI電離模式工作的質(zhì)譜儀取代,)。例如,Waters AutoSpecTM,廣泛用于極端高靈敏度的二英分析。
扇形磁場(chǎng)彎曲成弧形離子軌道。離子的"動(dòng)能與電荷"比率決定了軌道的半徑,可通過(guò)電或磁場(chǎng)測(cè)定。較大m/z的離子比較小m/z通過(guò)的軌道路徑長(zhǎng)。通過(guò)改變磁場(chǎng)強(qiáng)度,可控制軌道路徑。雙聚焦質(zhì)譜儀可按各種組合方式,將磁場(chǎng)和電場(chǎng)結(jié)合起來(lái),但扇形電場(chǎng)后接磁場(chǎng)更常見(jiàn)。兩種場(chǎng)最初聯(lián)用時(shí),按照離子流出離子源的動(dòng)能采用扇形電場(chǎng)聚焦離子。角度聚焦之前的能量聚焦,使相同質(zhì)量,但分子式不同的離子實(shí)現(xiàn)分離。離子阱和其它非掃描質(zhì)譜儀離子阱質(zhì)譜儀的原理類(lèi)似于四極桿質(zhì)譜儀。不同于過(guò)濾式的四極桿質(zhì)譜儀,離子阱和功能更強(qiáng)的離子回旋(ICR)質(zhì)譜儀一樣,將離子存儲(chǔ)在三維空間中。在飽和之前,離子阱或回旋加速器將選定離子射出以進(jìn)行檢測(cè)。在離子阱范圍內(nèi),可實(shí)現(xiàn)一系列實(shí)驗(yàn)分析,裂解目標(biāo)離子,通過(guò)形成的碎片,以準(zhǔn)確的確定前體離子。RF電壓產(chǎn)生的電場(chǎng)作用于排列成"三明治"幾何構(gòu)形(端蓋相對(duì)的端蓋電極)離子阱的兩電極之間的空間。掃描RF電壓,改變某離子的固有頻率使其逸出。有時(shí)動(dòng)態(tài)范圍不寬。離子阱對(duì)捕獲存儲(chǔ)離子的有限體積和容量,限制了該種質(zhì)譜的使用范圍,尤其對(duì)于復(fù)雜基質(zhì)中的樣品。離子阱質(zhì)譜儀于1980年推出,但是早期這類(lèi)質(zhì)譜儀采用內(nèi)部電離,具有一定的局限性,限制了其在很多領(lǐng)域的應(yīng)用。僅當(dāng)出現(xiàn)外部電離技術(shù)后,這類(lèi)質(zhì)譜儀才得到了越來(lái)越廣泛的使用。多級(jí)碎裂的能力,從一個(gè)被測(cè)物中可衍生出更多結(jié)構(gòu)信息(即,碎裂-碎片離子-選擇-特定片段-碎裂,并重復(fù)這一過(guò)程)被稱(chēng)為MSn。GC色譜峰不夠?qū)?,不允超過(guò)一個(gè)碎裂過(guò)程的進(jìn)行(MS/MS或MS2)。離子阱質(zhì)譜儀的MS/MS分析或裂解是根據(jù)時(shí)間,而不是空間,與四極桿和扇形磁場(chǎng)相同。因此,離子阱不能用于某些MS/MS分析,比如中性丟失和前體離子的比較。而且,在離子阱質(zhì)譜儀的MS/MS圖譜中,低質(zhì)量端約1/3母離子m/z的碎片離子丟失,這是離子阱設(shè)計(jì)本身造成的結(jié)果。為了抵消這一損失,一些制造商通過(guò)軟件加寬掃描要求彌補(bǔ)了這一損失。加寬掃描要求在數(shù)據(jù)采集時(shí)轉(zhuǎn)換工作參數(shù)。
離子阱的設(shè)計(jì)設(shè)置了前體質(zhì)荷比(m/z)和最低俘獲碎片離子之間的比率上限,通常稱(chēng)為"三分之一規(guī)則"。例如,一個(gè)m/z1500的母離子,其m/z500以下的碎片離子檢測(cè)不到,這大大限制了多肽的人工測(cè)序分析。當(dāng)太多離子進(jìn)入離子阱的空間,由于空間電荷效應(yīng),動(dòng)態(tài)范圍受到限制。制造商已經(jīng)開(kāi)發(fā)了自動(dòng)掃描技術(shù),在離子進(jìn)入離子阱之前,能夠?qū)﹄x子進(jìn)行計(jì)數(shù),或門(mén)控制允許離子進(jìn)入的數(shù)量。在大量背景離子共存目標(biāo)離子很少時(shí),仍然會(huì)遇到困難。因?yàn)楣δ茉O(shè)計(jì)類(lèi)似,雜交型串聯(lián)質(zhì)譜儀吸收了四極桿和離子阱兩方面的長(zhǎng)處,提高了靈敏度,并可以進(jìn)行快速實(shí)驗(yàn)分析,實(shí)現(xiàn)兩種質(zhì)譜儀單獨(dú)使用不能實(shí)現(xiàn)的功能。這種質(zhì)譜儀有時(shí)稱(chēng)為線性離子肼(或Q-TRAPs)。線性離子阱質(zhì)譜儀離子阱體積的增加(與三維離子阱相比),提高了動(dòng)態(tài)的范圍。離子阱質(zhì)譜儀不能像四極桿質(zhì)譜儀那樣掃描,因此使用單離子監(jiān)測(cè)(SIM)或單離子記錄(SIR)技術(shù)不能像四極桿和扇形質(zhì)譜儀那樣提高離子阱的靈敏度??焖俑道锶~變換離子回旋加速器(FTICR)具有極高的質(zhì)量測(cè)量能力,能夠分辨緊密靠近的質(zhì)量。雖然對(duì)大多數(shù)應(yīng)用還不可行,但是14.5特斯拉的磁場(chǎng)能夠取得超過(guò)350萬(wàn)的分辨率,因此能夠區(qū)分質(zhì)量相差小于單個(gè)電子質(zhì)量的化合物。回旋加速器采用恒定磁場(chǎng),通過(guò)靜電平衡作用捕獲離子。RF電壓脈沖引起軌道離子運(yùn)動(dòng),然后,在軌道上運(yùn)動(dòng)的離子在捕獲單元的檢測(cè)板上產(chǎn)生一微弱信號(hào)(離子軌道頻率)。該頻率與離子的m/z成反比,信號(hào)強(qiáng)度與單元中該m/z離子的數(shù)量成比例。在非常低的氣壓下,回旋加速器能夠保持恒定的離子軌道,這樣在長(zhǎng)時(shí)間里,都能夠進(jìn)行超高分辨率的測(cè)量。持續(xù)非共振,輻射(SORI)是在傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜技術(shù)中使用的CID技術(shù)。在回旋加速運(yùn)動(dòng)中壓力增加,離子被加速,引起碰撞,得到離子碎片。離子裂解后,壓力減小,恢復(fù)高真空,以分析碎片離子。
TOF質(zhì)譜儀已開(kāi)發(fā)多年,因其快速、準(zhǔn)確的電子組件和現(xiàn)代的電離技術(shù)(如ESI),已成為很多現(xiàn)代研究工作的基礎(chǔ)。TOF質(zhì)譜儀能提供準(zhǔn)確的質(zhì)量測(cè)量,誤差范圍是分子真實(shí)質(zhì)量的幾個(gè)ppm。TOF質(zhì)譜儀為時(shí)間分散質(zhì)量分析儀,使用時(shí)以線性方式,或需靜電網(wǎng)格和透鏡(作為反射板)的輔助。當(dāng)以反射式操作時(shí),分辨率增加,且無(wú)靈敏度的顯著損失,或不需要增加飛行管(或漂移管)的大小。
TOF分析通過(guò)脈沖加速一組離子到達(dá)檢測(cè)器。離開(kāi)離子源后,每個(gè)離子從"推進(jìn)"電得到一個(gè)相同的電荷或電勢(shì),離子被加速射進(jìn)超低壓管。因?yàn)樗袔ь?lèi)似電荷的離子具有相同的動(dòng)能(動(dòng)能=mv2,m為離子質(zhì)量,v是速度),在撞擊到檢測(cè)器前,較低質(zhì)量的離子具有較高的速度和更小的間隔。因?yàn)橘|(zhì)量、電荷和動(dòng)能決定了離子到達(dá)檢測(cè)器的時(shí)間,離子的速度可表示為v=d/t=(2KE/m)1/2。離子通過(guò)指定的距離(d)的時(shí)間(t)取決于質(zhì)荷比(m/z)。因?yàn)槊看?"電壓推動(dòng)"后,TOF測(cè)量的是所有質(zhì)量數(shù),所有相對(duì)于掃描型質(zhì)譜儀,TOF質(zhì)譜儀可得到非常高的靈敏度。如今,四極桿MS系統(tǒng)常規(guī)掃描速度為每秒10000Da(或原子質(zhì)量單位)。因此一次全掃描,即使持續(xù)時(shí)間短的一次掃描(例如,1秒鐘的LC或GC峰),在每秒內(nèi)捕獲每個(gè)離子的次數(shù)達(dá)不到10次或更多。TOF質(zhì)譜儀檢測(cè)器記錄離子轟擊檢測(cè)板的數(shù)目,轟擊彼此間隔時(shí)間為納秒級(jí)。當(dāng)直接與掃描質(zhì)譜儀(比如四極桿)相比較,TOF的分辨率擴(kuò)寬了動(dòng)態(tài)范圍,提供更高的分辨率??偟膩?lái)說(shuō),當(dāng)檢測(cè)復(fù)雜混合物中的目標(biāo)被測(cè)物時(shí),四極桿類(lèi)的儀器更靈敏感,通常是更好的定量工具。一些儀器,像離子阱,具有組合功能,但直到雜交型質(zhì)譜儀出現(xiàn)前,沒(méi)有單個(gè)質(zhì)譜儀表現(xiàn)出全方位的高效性能。早期的MALDI-TOF的設(shè)計(jì)加快了離子離開(kāi)離子源。該技術(shù)分辨率相對(duì)低,準(zhǔn)確性有限。延遲提取技術(shù)(DE)是為MALDI-TOF質(zhì)譜儀開(kāi)發(fā)的一項(xiàng)技術(shù),在離子形成后,加速離子在進(jìn)入飛行管之前冷卻"并聚焦離子大約150納秒。與未冷卻的離子相比,冷卻的離子具有較低的動(dòng)能分布,當(dāng)冷卻離子進(jìn)入TOF分析器時(shí),降低離子時(shí)間展寬,結(jié)果增加了分辨率和準(zhǔn)確度。DE對(duì)大分子成效不顯著(例如,蛋白質(zhì)>30000Da)。
圖 10:適合的指定條件下(比如,無(wú)基質(zhì)干擾),當(dāng)選擇掃描模式工作時(shí),TOF比串聯(lián)四極桿的靈敏度高很多倍,因?yàn)門(mén)OF不用‘掃描',不會(huì)犧牲"占空比"。
雜交
"雜交"適用于各種質(zhì)譜儀設(shè)計(jì),雜交技術(shù)是現(xiàn)存技術(shù)的集成,比如雙聚焦、扇形磁場(chǎng)和近來(lái)的"前端"回旋加速的離子阱。十分值得注意的一種雜交方式是四極桿飛行時(shí)間(QTOF)質(zhì)譜儀,將TOF質(zhì)譜儀和四極桿質(zhì)譜儀組合在一起。這種是幾種性能特征的理想組合:準(zhǔn)確的質(zhì)量檢測(cè)、裂解分析的功能以及高質(zhì)量的定量分析。
圖 11:具有TriWave的SYNAPT 高性能質(zhì)譜儀。
串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,產(chǎn)生了離子遷移率測(cè)量和分離相結(jié)合的串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)技術(shù)。離子遷移率質(zhì)譜法(或IMMS法,通??s寫(xiě)為‘IMS')是基于多種因素的組合來(lái)區(qū)分離子的技術(shù),這些因素包括:離子大小、形狀、電荷和質(zhì)量。IMMS通常在機(jī)場(chǎng)和手持領(lǐng)域的元件中使用,可對(duì)遷移率已知的小分子實(shí)現(xiàn)快速(20毫秒)檢測(cè):例如某些毒品和炸藥的檢測(cè)。當(dāng)采用更高位的質(zhì)譜儀,IMMS提供正交分離(對(duì)LC和MS),以及一些獨(dú)特功能,包括:
- 分離異構(gòu)體、同重化合物和構(gòu)象異構(gòu)體(從蛋白質(zhì)到小分子),測(cè)定其平均轉(zhuǎn)動(dòng)碰撞橫截面。
- 增強(qiáng)復(fù)雜化合物的分離(通過(guò)MS或LC/MS),引起峰容量增加和樣品清潔度的增加(離子的物理分離,尤其是化學(xué)噪音和干擾目標(biāo)分析物的離子)。
- 在結(jié)構(gòu)分析研究中,通過(guò)CID/IMMS、IMMS/CID或CID/IMMS/CID等性能獲得更多有用信息。
在所有的3個(gè)分析方案中,高效離子遷移率和串聯(lián)質(zhì)譜法的組合有助于克服分析中存在的問(wèn)題,其它分析方法,包括傳統(tǒng)的質(zhì)譜分析法或液相色譜測(cè)試設(shè)備,可能也無(wú)法解決這些現(xiàn)存的問(wèn)題。
在本章結(jié)尾引用了H.H.Hill Jr.等人的評(píng)論文章,比較了各種類(lèi)型的離子遷移率(到文章2007年出版時(shí),可用到的質(zhì)譜儀),并描述了對(duì)各種被測(cè)物應(yīng)用離子遷移率的益處。目前在質(zhì)譜分析中,應(yīng)用的4種離子遷移率分離方法:
- 漂移時(shí)間離子遷移率質(zhì)譜法(DTIMS)
- 吸入離子遷移率質(zhì)譜法(AIMS)
- 差異遷移率質(zhì)譜法(DMS),也稱(chēng)為不對(duì)稱(chēng)場(chǎng)波形離子遷移率質(zhì)譜(FAIMS)
- 行波離子遷移率質(zhì)譜(TWIMS)
按照作者的觀點(diǎn),"DTIMS能提供更高的IMS分辨力,它是僅有的(IMMS)能夠直接測(cè)量截面碰撞的方法。AIMS是低分辨的遷移率分離方法,但是它只能連續(xù)監(jiān)測(cè)離子。DMS和FAIMS具有連續(xù)的離子監(jiān)測(cè)能力,以及正交離子遷移率分離的功能,能夠?qū)崿F(xiàn)高分離選擇性。TWIMS是一種新(IMMS)方法,其分辨能力相對(duì)低,但具有較好的靈敏度,能很好地與商品化的質(zhì)譜儀工作結(jié)合。"
圖 12:用彩球表示的,不同遷移率的無(wú)差異離子被俘獲、累積,然后釋放到T-波離子遷移率分離(IMS)裝置中。
圖 13:一旦釋放進(jìn)入T-波區(qū)域,行波波形驅(qū)動(dòng)離子通過(guò)中性緩沖氣(通常是0.5毫巴的氮?dú)猓?,按照離子遷移率分離離子。
離子遷移與MS聯(lián)用,也應(yīng)用在生物分子氣相結(jié)構(gòu)的研究。Pringle等(在此引用)應(yīng)用雜交型四極桿-行波離子遷移分離器-正交加速TOF質(zhì)譜儀,考察了一些肽和蛋白離子的遷移率分離。將從行波(TWIMS)分離設(shè)備上獲取的離子遷移率數(shù)據(jù)與使用其它類(lèi)型遷移率分離器獲取的數(shù)據(jù)比較表明:"當(dāng)遷移率特點(diǎn)類(lèi)似時(shí),新的雜交技術(shù)的質(zhì)譜儀提供的遷移率分離不影響質(zhì)譜儀的基本靈敏度。該功能在顯著分析水平上有利于樣品遷移率的研究。"